Решить для полного гидролиза 22,2 г смеси двух сложных эфиров потребовалось 168 г 10%-ного раствора гидроксида калия. при добавлении к такому же количеству смеси избытка аммиачного раствора оксида серебра выделилось 21,6 г осадка. определите строение сложных эфиров и их содержание в исходной смеси в % (по массе).

n KOH, затр-о на гидролиз, = (168*0.1)/56 = 0.3 моль;

по крайней мере 1 сложный эфир в смеси - формиат, т.к. формиаты реа-т с [Ag(NH3)2]OH:

HC(O)-O-R + 2[Ag(NH3)2]OH = NH4HCO3 + 2Ag + 3NH3 + R-OH, n формиата = n Ag*0.5 = (21.6/108)*0.5 = 0.1 моль;

считаем, что и 2 эфир образован 1-осн-й насыщенной к-ой, т.е. гидролиз прот-т по ур-ю: CnH2n+1-C(O)-O-CmH2m+1 + KOH = CnH2n+1-COOK + CmH2m+1OH;

на гидролиз 2 эфира затр-о 0.3-0.1 = 0.2 моль KOH;

на основе расчетов выше (см. кол-во в-ва формиата, KOH и 2 эфира) можно сделать вывод о том, что 2 эфир не явл-я формиатом - 0.1 моль формила H-C(O)- нельзя распределить между 2 эфирами, чье сумм. кол-во = 0.3 моль;

сумм. масса 0.1 моль CmH2m+1 в формиате и 0.2 моль CnH2n+1+0.2 моль CxH2x+1 = 22.2-(45*0.1+44*0.2) = 8.9 г;

усредненная М алкилов = 8.9/(0.1+0.2+0.2) = 17.8 г/моль, что находится между М -CH3 = 15 г/моль и М -C2H5 = 29 г/моль;

если -CH3 в формиате, М 2 эфира = (22.2-60*0.1)/0.2 = 81 г/моль (не такого эфира);

если -C2H5 в формиате, М 2 эфира = (22.2-74*0.1)/0.2 = 74 г/моль, т.е. 2 эфир - H3C-C(O)-O-CH3 (метилацетат);

м.д. H-C(O)-O-C2H5 = (74*0.1)/22.2 = 0.333 или 33.3%, м.д. H3C-C(O)-O-CH3 = 66.7%.